一、钨的介绍
钨是一种金属元素,化学元素符号是W,原子序数74,原子量183.84,原子半径为137皮米,密度为19.35克/每立方厘米,属于元素周期表中第六周期(第二长周期)的VIB族。冶炼后的钨是银白色有光泽的金属,熔点极高,硬度很大,蒸气压很低,蒸发速度也较小,化学性质也比较稳定。主要用途为制造灯丝和高速切削合金钢、超硬模具,也用于光学仪器,化学仪器。
钨属于元素周期表中第六周期(第二长周期)的ⅥB族。钨的化学性质很稳定,常温时不跟空气和水反应,不加热时,任何浓度的盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸以及王水对钨都不起作用,当温度升至80°—100°C 时,上述各种酸中,除氢氟酸外,其它的酸对钨发生微弱作用。常温下,钨可以迅速溶解于氢氟酸和浓硝酸的混合酸中,但在碱溶液中不起作用。有空气存在的条件下,熔融碱可以把钨氧化成钨酸盐,在有氧化剂(NaNO3、NaNO2、KClO3、PbO2)存在的情况下,生成钨酸盐的反应更猛烈。高温下能与氧,氟,氯、溴、碘、碳、氮、硫等化合,但不与氢化合。
钨在地壳中的自然储量620万吨,可开采储量290万吨。中国是产钨大国,钨资源储量520万吨,为国外30个产钨国家总储量(130万吨)的3倍多,产量及出口量均居世界第一。湖南、江西、河南三省的钨资源储量居全国的前三位,其中湖南、江西两省的钨资源储量占全国的55.48%。湖南以白钨为主,江西以黑钨为主,其黑钨资源占全国黑钨资源总量的42.40%。
中国的钨矿大体上分布于中国南岭山地两侧的广东东部沿海一带,尤其是以江西的南部为最多,储量约占全世界的二分之一以上。此外,江西的大余、都昌、湖南的汝城、安化、临武、资兴、荼陵等地;以及广西和云南、四川、福建等省也有钨矿资源。
国外钨矿的主要产地是加拿大、俄罗斯、美国、朝鲜、蒙古等国。
二、钨在地壳中的存在形式
主要的钨矿有十几种,中国主要有两种:黑钨矿(钨锰铁矿)和白钨矿(钨酸钙矿)。
(1)黑钨矿(FeMn)WO4。颜色有暗灰色、淡红褐、淡褐黑、发褐及铁褐等颜色。半金属光泽、金属光泽及树脂光泽。通常为叶片状、弯曲片状、粒状和致密状;也有的呈厚板状、尖柱状等单斜晶系晶体,常与白色石英一起以脉络的形式充填在花岗岩及其附近的岩石裂缝中。硬度5-5.5,比重7.1-7.5。参差状断口。性脆,有弱磁性。黑钨矿是炼钨和制造钨酸盐类的主要原料。
(2)白钨矿CaWO4。颜色为灰白色,也有黄褐、绿和淡红色等。油脂光泽。它属正方晶系,形成双锥状的假八面体或板状晶体,晶面有时可见斜条纹,其中插生双晶者较为常见。也有的晶体呈皮壳状、肾状、粒状和致密块状。硬度4.5-5;比重5.9-6.2。性脆,贝壳状或参差状断口。受荧光灯照射时,白钨矿可发出美丽的浅蓝色荧光。白钨矿产于中国江西大余、湖南汝城、安化、临武、云南文山等地。多成砂矿,
以上钨矿物可用重选(摇床、跳汰等)、浮选、溜槽、淘重砂法等方法得到黑钨精矿或白钨精矿。
三、粗钨酸钠的制取
在钨矿物原料分解方面,早期产业化的苏打压煮法发展成为不仅能高效处理白钨精矿、低品位白钨中矿,同时能够处理黑白钨混合矿;在理论研究得到突破的基础上,NaOH(氢氧化钠)分解法由只能处理低钙黑钨精矿发展成为能处理包括白钨精矿、难选钨中矿在内的各种钨矿物原料的通用技术。当然,随着发展逐步淘汰了NaOH熔合法、苏打烧结法、盐酸分解法等效率低、环境污染严重的传统方法。同时也降低了对选矿的要求,大幅度提高了资源利用率。钨酸钠则需进一步净化除杂即可进行后续产品生产。
四、润东科技RDNM-314W在钨酸钠溶液除钼的应用
钨矿经过一系列处理后可得到粗钨酸钠(Na2WO₄)溶液,钨和钼化学性质极其相似,因此在钨矿浸出液中一般存在少量MoO₄²⁻,可利用润东科技RDNM-314W树脂吸附钼酸跟,达到净化钨酸钠溶液的目的。
RDNM-314W 是一种大孔型丙烯酸系弱碱性阴离子交换树脂。由于其特殊的孔结构和性能,在湿法冶金中,专用于对钨钼分离以及仲钼酸铵的吸附和提纯具有高交 换容量、快交换速度、高再生度和高洗脱率,在使用过程中树脂周期吸附量大,周期吸附率高、重复性好。
由于其特殊的合成工艺,D314 树脂具有转型可逆性好、机械强度高、压碎
强度高、抗污染能力强等优点,最重要的是树脂的耐渗透性能好,保证在运行时
树的颗粒完整率好,运行压降低,长期运行树脂的破碎率低,树脂的年补充率低。
1、理化性能指标
指标名称 | 指标 |
外观 | 淡黄色至黄色球状颗粒 |
骨架 | 丙烯酸系 |
功能基团 | 叔胺基 |
出厂型式 | 游离胺型 |
含水量% | 60~65 |
质量交换容量mmol/g | ≥5.5 |
体积交换容量mmol/ml | ≥1.8 |
湿视密度g/ml | 0.65~0.75 |
湿真密度g/ml | 1.06~1.10 |
粒度范围mm | 0.315~1.25 |
磨后圆球率% | ≥90 |
转型膨胀率(OH-→Cl-) % | ≤ 20 |
2、运行参考指标
操作 | 溶液 | 流速(BV/h) | 用量(BV) |
水顶料液 | 清水 | 1~1.5 | 1~2 |
反洗 | 清水 | 2~4 | 2~4 |
洗脱 | 4~7% NaOH 或NH3•H2O | 1~1.5 | 2.5~3 |
淋洗 | 清水 | 5~10 | 5~10 |
转型 | 3~5%HCl 或 H2SO4 | 1~1.5 | 2~2.5 |
淋洗 | 清水 | 5~10 | 10~20 |
运行 | 交前液 | 1~3 | ~ |
备注:1. 反洗开始时,流速宜小,待树脂全部松动后,再逐步增加反洗流速,
观察到树脂充分展开后,稳定反洗流速,直到反洗出水澄清。
2.洗脱剂和转型试剂的配制以及树脂的清洗最好用纯水。
五、润东科技RDNM-201W提钨树脂在钨酸钠尾液中应用
润东科技RDNM-201W是大孔结构的苯乙烯—二乙烯基苯共聚体上带季铵基的强碱性阴离子交换树脂。具有优秀的抗物理磨损和抗化学渗透能力以及良好的再生性能,是润东科技专门研发用来吸附钨酸根的一款树脂,受其他阴离子影响极小。
1、理化性能指标
外观 | 乳白色至淡黄色不透明球状颗粒 |
官能团 | -N+(CH3)3 |
粒径范围(mm)≥95% | 0.315-1.25 |
总交换容量(mmol/g)≥ | 3.8 |
体积交换容量(mmol/ml) ≥ | 1.2 |
湿视密度(g/ml) | 0.65-0.73 |
湿真密度(g/ml) | 1.05-1.10 |
含水量(%) | 50-60 |
均一系数≤ | 1.6 |
渗磨圆球率(%)≥ | 90 |
2、再生步骤
1. 树脂吸附饱和后,快速用1BV的纯水冲吸附柱。
2. 冲洗完后,用3BV 4%-6%的氢氧化钠溶液以1BV/h进行再生。
3. 碱洗完后,用3~5BV纯水以2BV/h的流速进行水洗;使出水pH为弱碱性,即可进行下一周期吸附。
4. 如需转成Cl-型使用,则需使用2BV4%HCl以1.5BV/h进行转型。最后使用纯水冲洗至出水pH呈弱酸性即可。


